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硅莫磚
水泥行業(yè)的硅莫磚與冶金行業(yè)的高鋁SiC磚是用高鋁熟料與SiC配料制取的制品,并非用純莫來石、SiC生產(chǎn)。眾所周知,我國的特等和一等高鋁熟料主要由剛玉莫來石及少量玻璃相組成,它構(gòu)成硅莫磚的骨架,基質(zhì)由SiC、Al2O3、SiO2質(zhì)材料構(gòu)成。二次莫來石化效應(yīng)是由碳化硅氧化產(chǎn)生的SiO2與Al2O3反應(yīng)產(chǎn)生。燒成過程發(fā)生下列反應(yīng): SiC+O2 = SiO+CO2SiO+O2=2SiO2 2CO+O2=2CO2 反應(yīng)得到的SiO2,一部分沉積在顆粒表面形成保護(hù)膜,防止其進(jìn)一步氧化,另一部分填充和封閉氣孔,使結(jié)構(gòu)致密。如果SiC大量氧化,將使磚氧化層加厚,內(nèi)部結(jié)構(gòu)變得疏松。為了防止SiC氧化,加入金屬Si、Al粉等防氧化劑。Si粉氧化后生成SiO2,即Si+O2=SiO2,2SiO2+3Al2O3=3Al2O3·2SiO2(莫來石)。隨著Si加入量的增加,氧化層厚度減薄。可是加入量超過2%時,制品氣孔率上升,耐壓強(qiáng)度下降,這是由于過量SiO2造成二次莫來石化效應(yīng)過大,伴隨體積膨脹過大,使結(jié)構(gòu)疏松[6]。添加金屬Al粉,以金屬Al粉、Al2O3和SiC混合粉,共磨混合,在制品燒成過程中,Al 在1 000 ℃時氧化為Al2O3,SiC在1 250 ℃時氧化為SiO2,Al2O3和SiO2在1 400 ℃時開始反應(yīng)形成莫來石[7]。單獨(dú)加入金屬Si或Al,制品表面氧化層均較厚,一般大于5 mm。二者同時加入,表面氧化層厚度小于1 mm,一般在0.3 mm以下。因?yàn)锳l·Si的低共熔點(diǎn)溫度低(577 ℃),在較低的溫度下產(chǎn)生液相,有利于物質(zhì)擴(kuò)散,降低反應(yīng)生成溫度及增加生成量,提高制品強(qiáng)度,金屬Al粉還可以把Si粉和SiC粉表面的SiO2還原成Si,增強(qiáng)Si粉的反應(yīng)活性。使其與Al2O3反應(yīng)生成莫來石,阻止SiC氧化。 防止SiC氧化,也可以將高鋁粉、SiC粉結(jié)合粘土或硅質(zhì)料共同磨細(xì),使其高度均勻分散,并與高鋁顆粒均勻接觸。在SiC氧化生成SiO2與Al2O3反應(yīng)生成莫來石的同時,共磨粉里粘土或硅質(zhì)料中過量的SiO2與Al2O3反應(yīng)生成莫來石,在SiC晶粒表面產(chǎn)生莫來石化效應(yīng),伴隨體積膨脹制品致密。而原料中TiO2、Fe2O3與過量SiO2共熔產(chǎn)生液相填充氣孔和封閉氣孔,防止空氣進(jìn)入,阻止SiC氧化。制品表面氧化層小于0.3 mm。 制磚原料顆粒堆積密度也很重要。顆粒堆積緊密,氣孔少且小,滲入的氣體少,也能減輕氧化,同時能得到結(jié)構(gòu)致密、強(qiáng)度高的制品。 原料的Fe2O3含量和破粉碎帶入的機(jī)械Fe也是影響SiC氧化的重要因素,反應(yīng)如下: SiC+Fe2O3+O2=Fe2SiO4+CO 利用粘土加有機(jī)結(jié)合劑的制品,靠燒成溫度使制品燒結(jié)致密。利用化學(xué)結(jié)合劑,如磷酸鹽在42.5~250 ℃脫水轉(zhuǎn)化為焦磷酸鹽,到265 ℃就由活潑狀態(tài)變?yōu)椴换顫姞顟B(tài),250~450 ℃范圍內(nèi)進(jìn)一步脫水轉(zhuǎn)化為偏磷酸鹽,在320~430 ℃時就形
成膠結(jié),在400~500 ℃就可以達(dá)到很高的粘結(jié)強(qiáng)度,加熱溫度超過700 ℃時偏磷酸鹽和焦磷酸鹽開始分解為正磷酸鹽(Al2O3·P2O5),P2O5開始逐漸升華,超過1 100 ℃時 ,P2O5揮發(fā)很快,隨著溫度的提高,將發(fā)生聚合、多縮聚合,以及膠結(jié)粘附等作用,同時形成陶瓷結(jié)合,使制品獲得強(qiáng)度和高溫性能。因此用化學(xué)結(jié)合劑的制品,較低燒成溫度就可以獲得高強(qiáng)度、高密度的制品。 按顯微結(jié)構(gòu)硅莫磚主要由莫來石、剛玉、SiC及玻璃相組成,在顆粒交界處生成的為莫來石、玻 璃相及SiC。莫來石呈柱狀、針狀形成相互交結(jié)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),與周圍的顆粒緊密結(jié)合在一起,使制品有較高的強(qiáng)度。
硅莫磚的技術(shù)性能:
(1)制品結(jié)構(gòu)致密,耐磨性好。 硅莫磚主晶相由硬度高的礦物剛玉(莫氏硬度9.0~9.2)、碳化硅(莫氏硬度9.0~9.5)、莫來石(莫氏硬度7.0~7.5)組成。制品結(jié)構(gòu)致密度高,體積密度普遍在2.7~3.0 g/cm3。耐火材料的常溫耐磨性能取決于其強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)的致密性,強(qiáng)度和致密度高的材料,耐磨性能較好。水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)襯長期受物料的滾動磨擦,磨損是耐火材料內(nèi)襯損毀的主要原因之一。硅莫磚的致密度、強(qiáng)度及耐磨性顯著優(yōu)于抗剝落高鋁磚及鎂鋁尖晶石磚。硅莫磚在水泥回轉(zhuǎn)窯次燒成帶、過濾帶等部位使用效果好,可以說耐磨性好起了很重要的作用。 (2)荷重軟化溫度高,高溫性能好。 硅莫磚的荷重軟化溫度都在1 450 ℃以上,最高1 650 ℃以上。不同品牌的制品荷重軟化溫度有一定差異(見表2)。水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)襯的不同部位磚面溫度不同,次燒成帶、前過渡帶溫度達(dá)1 400 ℃左右,高于燒成帶磚面溫度(因燒成帶有窯皮保護(hù),磚面溫度為900~1 000 ℃)。因此次燒成帶、前過渡帶可選擇HMS-1680牌號,而后過渡帶、冷卻帶等溫度較低部位可選擇HMS-1650、HMS-1550等牌號。就這些磚的荷重軟化溫度指標(biāo)也都超過經(jīng)常使用的抗剝落高鋁磚和磷酸鹽高鋁磚(荷重軟化溫度為1 300~1 520 ℃)。 與燒成帶相比,過渡帶由于沒有窯皮保護(hù),容易受到還原氣氛和熱負(fù)荷等的影響,其使用壽命一直是水泥回轉(zhuǎn)窯的瓶頸問題,因此一些水泥廠在過渡帶采用鎂鋁尖晶石制品。根據(jù)某廠5 000 t/d大型水泥回轉(zhuǎn)窯過渡帶用鎂鋁尖晶石磚研究得出[9]:前過渡帶用鎂鋁尖晶石磚基本無侵蝕,可是由于堿沉積在開口氣孔中,使結(jié)構(gòu)致密化,造成同一塊磚形成不同段帶,而使磚熱面剝落和產(chǎn)生裂隙,造成內(nèi)襯損毀。而硅莫磚由于本身結(jié)構(gòu)致密,特別磚面形成連續(xù)的SiO2致密層,阻止熔融物質(zhì)滲透,加之Al2O3、SiC、SiO2化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不與窯內(nèi)產(chǎn)生的SO2、O2、CO2等氣體發(fā)生劇烈反應(yīng),不與水泥物料產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),因此抗侵蝕能力較強(qiáng)。其次是硅莫磚的熱震穩(wěn)定性好。由于硅莫磚中含有一定量的SiC,眾所周知,SiC熱導(dǎo)率高,熱膨脹系數(shù)比較小,使制品的熱震穩(wěn)定性顯著提高,1 100 ℃水冷試驗(yàn)都在10次以上,最高達(dá)46次,因此水泥回轉(zhuǎn)窯用硅莫磚不剝落、不斷裂,能顯著提高使用壽命。 (3)降低窯體溫度,隔熱性能好。 硅莫磚的熱導(dǎo)率〔2.3~2.5 W/(m·K)〕較堿性制品〔2.69~2.74 W/(m·K)〕低[11],因此硅莫磚的
隔熱效果比較好。在大型回轉(zhuǎn)窯的次燒成帶、過渡帶、預(yù)熱帶、窯尾、三次風(fēng)管、分解爐等部位用硅莫磚,與堿性磚相比,筒體表面溫度降低100 ℃以上。
用高鋁礬土熟料與碳化硅材料為主要原料,按普通耐火材料的工藝流程,生產(chǎn)的硅莫磚具有抗熱震、耐磨損、抗侵蝕等優(yōu)良性能,在水泥回轉(zhuǎn)窯次燒成帶、過渡帶、冷卻帶等部位使用可代替鎂鉻磚、尖晶石磚、抗剝落高鋁磚、磷酸鹽結(jié)合高鋁磚,使用壽命提高了3~4倍
應(yīng)用范圍
回轉(zhuǎn)窯次燒成帶、過渡帶、冷卻帶等部位使用可代替鎂鉻磚、尖晶石磚、抗剝落高鋁磚、磷酸鹽結(jié)合高鋁磚,使用壽命提高了3~4倍
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